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大锡乡地处湘、粤、桂三省交界之地。东邻码市镇，南连广西贺州市桂岭镇，西接未竹口乡，北抵码市镇，是江华瑶族自治县最边远的乡。水田152.8公顷，旱地8.5公顷 大锡乡建于1950年。1958年属码市人民公社。1961年公社调整成立大锡人民公社。1984年恢复乡建制。1995年全县撤区并乡建镇大锡作为单列乡被保留下来。2003年，全乡辖10个村民委员会60个村民小组，1190户5125人，其中瑶族2823人，农业人口4965人，乡政府驻地距县城沱江镇150公里。全乡农林牧渔业总产值1231万元，乡镇企业总产值1027万元，完成地方财政收入48万元。